Марганец металлический и марганец азотированный. Метод определения марганца

ГОСТ 16698.1-93

Группа В19

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ И МАРГАНЕЦ АЗОТИРОВАННЫЙ

Метод определения марганца

Metallic manganese and nitrated manganese. Method for determination of manganese

ОКСТУ 0809

Дата введения 1995-07-01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Российской Федерацией Техническим комитетом ТК 8 "Ферросплавы"

ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации

2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 17 февраля 1993 г.

За принятие проголосовали:

3 Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.11.94 N 288 Межгосударственный стандарт ГОСТ 16698.1-93 "Марганец металлический и марганец азотированный. Метод определения марганца" введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 01.07.95

4 ВЗАМЕН ГОСТ 16698.1-71

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает потенциометрический метод определения марганца в металлическом и азотированном марганце при массовой доле марганца от 80,0 до 96,5%. При массовой доле свыше 96,5% определение марганца проводят по разности.

Метод основан на окислении двухвалентного марганца до трехвалентного раствором марганцево-кислого калия в нейтральной среде в присутствии комплексообразователя - пирофосфорного кислого натрия или калия.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 342-77 Натрий дифосфат 10-водный. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5962-67* Спирт этиловый ректификованный. Технические условия
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 10484-78 Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 26999-86 Марганец металлический и марганец металлический азотированный. Методы отбора и подготовки проб для химического и физико-химического анализов

ГОСТ 28473-90 Чугун, сталь, ферросплавы, хром, марганец металлические. Общие методы к методам анализа

3 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1 Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 28473.

1.2 Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде порошка с максимальным размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 26999.

4 АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Установка для потенциометрического титрования с индикаторным платиновым и сравнительным вольфрамовым, хлорсеребряным или каломельным электродами.

Мешалка магнитная.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор 1:3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота хлорная плотностью 1,5 г/см.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962* или по ГОСТ 18300.

Бромтимоловый синий, спиртовой раствор 1 г/дм: 0,1 г бромтимолового синего растворяют в 20 см этилового спирта, а затем разбавляют водой до объема 100 см.

Натрий углекислый по ГОСТ 83, раствор 200 г/дм.

Натрий дифосфат 10-водный по ГОСТ 342, насыщенный раствор:

120 г пирофосфата натрия растворяют в 1 дм воды при нагревании до 70 °С, охлаждают и дают выкристаллизоваться избытку пирофосфата натрия. Раствор готовят перед применением.

Калий пирофосфорно-кислый, раствор 100 г/дм.

Калий марганцово-кислый по ГОСТ 20490, перекристаллизованный.

Перекристаллизацию проводят следующим образом: 250 г марганцово-кислого калия растворяют в 800 см горячей (~80 °С) воды. Горячий раствор фильтруют с отсасыванием через стеклянную фильтрующую воронку N 2 или N 3, фильтрат переливают в фарфоровую чашку и охлаждают при непрерывном помешивании. Выделившиеся мелкие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на пористый стеклянный фильтр, промывают небольшим количеством холодной воды и высушивают на стекле на воздухе, а затем в сушильном шкафу при температуре 80-90 °С в течение 2-3 ч. Хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла.

Калий марганцово-кислый по ГОСТ 20490, раствор: 1,0 г реактива помещают в стакан вместимостью 1 дм и растворяют в 600-800 см воды при нагревании. Содержимое стакана переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор переливают в склянку из темного стекла и оставляют на 8-10 дней. Отстоявшийся раствор сифонируют в другую склянку из темного стекла через стеклянную вату или фильтруют через фильтрующую воронку с пористой пластинкой.

Массовую концентрацию раствора марганцово-кислого калия устанавливают по марганцово-кислому калию:

1,0000 г марганцово-кислого калия (перекристаллизованного) смачивают водой и растворяют при нагревании в 30 см раствора соляной кислоты в стакане вместимостью 200-250 см. Раствор выпаривают досуха, прибавляют 10 см соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 20 см раствора соляной кислоты, приливают 20 см раствора серной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. После охлаждения растворяют соли в 40-50 см воды при нагревании, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 250 см, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

Отбирают аликвотную часть раствора, равную 25,0 см, и вливают при перемешивании на магнитной мешалке в стакан вместимостью 400 см, содержащий 100 см раствора дифосфата натрия или калия. Далее анализ ведут, как указано в 3.3.

Массовую концентрацию раствора марганцово-кислого калия , г/см марганца, вычисляют по формуле

, (1)

где - масса навески марганцово-кислого калия, взятая для титрования, г;

- объем раствора марганцово-кислого калия, израсходованный на титрование, см;

- объем раствора марганцово-кислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см;

0,3476 - коэффициент пересчета марганцово-кислого калия на марганец.

5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

5.1 Навеску пробы массой 0,5 г растворяют в 30 см раствора азотной кислоты в стакане вместимостью 400 см. По окончании реакции прибавляют несколько капель фтористоводородной кислоты, раствор нагревают на плите и умеренно кипятят 5-10 мин, охлаждают, затем осторожно приливают 20 см раствора серной кислоты и выпаривают раствор до паров серной кислоты. После охлаждения соли растворяют в 40-50 см воды при нагревании и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 250 см, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. Или: навеску пробы массой 0,5 г помещают в платиновую или стеклоуглеродистую чашку, смачивают водой и приливают 30 см раствора азотной кислоты, 10 см фтористоводородной кислоты и 10 см хлорной кислоты. Нагревают и выпаривают содержимое чашки досуха. После охлаждения приливают 20 см соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Затем приливают 10 см соляной кислоты, 50-60 см воды и нагревают до растворения солей. После этого раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, охлаждают, доливают до метки водой и перемеш

ивают.

5.2 Отбирают аликвотную часть раствора, приготовленного по 5.1, равную 25,0 см, и вливают небольшими порциями, при постоянном перемешивании на магнитной мешалке в стакан вместимостью 400 см, в котором содержится 100 см раствора пирофосфорно-кислого натрия или калия. Затем добавляют 15 капель раствора бромтимолового синего, нейтрализуют раствором углекислого натрия до перехода желтой окраски раствора в зеленую или раствором соляной кислоты до перехода синей окраски в зеленую (рН=7). После нейтрализации в раствор погружают электроды и титруют раствором марганцово-кислого калия до резкого отклонения стрелки милливольтметра. После 10-15 определений платиновый электрод очищают путем погружения на 1-2 мин в раствор соляной кислоты.

6 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

6.1 Массовую долю марганца , %, вычисляют по формуле

, (2)

где - массовая концентрация раствора марганцово-кислого калия, выраженная в г/см марганца;

- объем раствора марганцово-кислого калия, израсходованный на титрование раствора пробы, см;

- объем раствора марганцово-кислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см;

- масса навески пробы, соответствующая аликвотной части раствора, г

6.2 Нормы точности и нормативы контроля точности приведены в таблице 1.


Таблица 1